РЕАКЦИИ АРОМАТИЧЕСКОГО ЯДРА
1.Галогенирование. При действии галогенов, даже бромной воды (Br2+H2O), три атома водорода в ядре очень легко замещаются, давая тригалогензамещенные фенолы: 2,4,6-трибромфенол 2. Нитрование. Фенолы легко нитруются. При действии даже очень разбавленной HNO3 получается смесь орто- и пара-нитрофенолов: о-нитрофенол п-нитрофенол NO2Å –сильная электрофильная частица. Она способствует в большей степени диссоциации атома водорода в гидроксильной группе. Введение второй NO2-группы требует уже кипячения с концентрированной HNO3:
Для получения 2,4,6-тринитрофенола (пикриновой кислоты) нужно использовать смесь HNO3 и H2SO4 или 2-3 суток кипятить в концентрированной азотной кислоте. 3. Сульфирование. Фенолы легко сульфируются:
2. Алкилирование (по Фриделю-Крафтсу): о-крезол п-крезол 3. Поликонденсация:
о-оксибензиловый п-оксибензиловый спирт спирт далее идет конденсация с выделением воды:
В итоге образуется сетчатая структура (фенольно-формальдегидные смолы):
6.Окисление. При энергичном окислении образуются хиноны: п-бензохинон 7.Восстановление. Восстановление фенола в присутствии катализаторов дает циклогексанол:
фенол циклогексанол НАФТОЛЫ Нафтолами называются гидроксипроизводные нафталина. Различают a и β-нафтолы. Они могут быть получены всеми обычными методами получения фенолов. Промышленным способом их получения является сплавление с щелочами натриевых солей сульфокислот:
натриевая соль a-нафтол a-нафталинсульфокислоты
натриевая соль b-нафтол b-нафталинсульфокислоты Оба нафтола – кристаллические вещества. β-нафтол имеет более высокую температуру плавления. Оба вещества трудно растворяются в воде, хорошо – в едких щелочах. Реакции замещения нафтолов идут сначала в том ядре, где находится гидроксигруппа. При галогенировании. Нитровании и сульфировании a-нафтола получается п-производные, например: 4-нитронафтол В случае β-нафтола вступление нового заместителя идет только в α-положение, например: 1-нитронафтол Нафтолы применяют как вторые компоненты в реакциях азосочетания. Эфиры нафтолов обладают приятным запахом. Метиловый эфир β-нафтола применяется в парфюмерии. Динитро-a-нафтол применяется как желтый краситель. Он легко получается нитрованием a-нафтола: Из дигидроксипроизводных нафталина наибольший интерес представляет 1,8-дигидрокси-3,6-нафталиндисульфокислота (хромотроповая кислота). Синтез ее осуществляется по следующей схеме:
Хромотроповая кислота применяется для приготовления различных красителей. Дающих на ткани лаки с солями металлов. Азокраситель, полученный сочетанием диазотированного анилина с хромотроповой кислотой, окрашивает ткань в красный цвет по аммониевой протраве и в фиолетовый – по хромовой протраве. АРОМАТИЧЕСКИЕ СПИРТЫ Ароматическими спиртами называются ароматические углеводороды, которые содержат гидроксильную группу в боковой цепи. В зависимости от положения гидроксильной группы ароматические спирты, как и алифатические спирты, делятся на первичные, вторичные и третичные. Первично-спиртовая группа – СН2ОН; Вторично-спиртовая группа – СНОН;
Третично- спиртовая группа –
МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ
1.Спирты с гидроксилом у соседнего с ядром углеродного атома (то есть в α-положении) легко получают гидролизом соответствующих галогенпроизводных при кратоковременном нагревании с раствором соды :
бензилхлорид бензиловый спирт 2.Спирты с гидроксилом в β-положении по отношению к ядру получают из ароматических углеводородов и оксидов:
бензол окись этилена a-фенилэтиловый спирт (2-фенилэтанол) 3.Спирты с γ-положением гидроксила по отношению к ядру получают гидрированием непредельных ароматических спиртов или кислот:
коричная кислота a-фенилпропиловый спирт (3-фенилпропанол) 4.Восстановление соответствующих альдегидов:
бензойный альдегид бензиловый спирт 5.Расщепление эфиров кислот металлическим натрием: этиловый эфир бензойной кислоты 6.Непредельные ароматические спирты могут быть получены восстановлением соответствующих альдегидов:
коричный альдегид коричный спирт
ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА По химическим свойствам ароматические спирты очень похожи на предельные алифатические спирты: 1. В отличие от фенолов они не реагируют со щелочами, но дают алкоголяты (как и спирты жирнрго ряда) при действии щелочных металлов: бензиловый спирт бензилат натрия 2. Образуют сложные эфиры с органическими кислотами: бензилацетат 3. Спирты с a-положением гидроксильной группы по отношению к ядру легко замещают гидроксил на галоген при действии галогеноводородных кислот: a-фенилэтиловый спирт 2-фенил-2-хлорпропан 4. Спирты с гидроксилом в в β-положении легко дегидратируются с образованием арилолефинов:
b-фенилэтиловый спирт стирол ФЕНОЛОСПИРТЫ В природе широко встречаются вещества, являющиеся одновременно спиртами и фенолами. Важнейшим из них является салигенин (2-оксиметилфенол): Он в виде глюкозида салицина содержится в листьях и коре ивы. Конифериловый спирт, входящий в состав соков хвойных деревьев, имеет большое значение для построения лигнина (основная составная часть древесины). При окислении лигнина нитробензолом получают известную ароматизирующую добавку – ванилин (промышленный способ получения этого вещества). ВЫСШИЕ СПИРТЫ. ВОСКИ Высшими называются одноатомные высокомолекулярные спирты, углеродная цепочка которых имеет 14-30 атомов углерода (табл. 2). Восками называются сложные эфиры высших жирных одноосновных и высших спиртов. Так, пчелиный воск содержит мирициловый эфир пальмитиновой кислоты С15Н31СО-О-С31Н63, а китайский воск – цериловый эфир церотиновой кислоты С25Н51СО-О-С26Н53. Воски широко распространены в природе. В зависимости от происхождения различают растительные, животные, воски, вырабатываемые насекомыми, и ископаемые. Из растительных восков промышленное значение имеют воски, покрывающие листья пальм (карнаубский воск), воски липидов риса и подсолнечника. Из восков животного происхождения наибольшую роль играют спермацет и спермацетовое масло, шерстяной жир. Из восков насекомых наиболее употребителен пчелиный воск. Спермацет и спермацетовое масло выделяют из маслообразной массы, содержащейся в голове кашалота и в длинном канале, проходящем вдоль всего туловища. Твердый кристаллический продукт белого цвета, состоящий главным образом из цетилового эфира пальмитиновой кислоты С17Н31СО-О-С16Н33, называется спермацетом. Жидкий продукт, оставшийся после его выделения, называется спермацетовым маслом. “Шерстяной жир” – жиропот овечьей шерсти, от желтого до темно-коричневого цвета, с резким неприятным запахом. В шерсти овец содержится 5-6% “шерстяного жира”.
Пчелиный воск получают из пчелиных сот вытапливанием или экстракцией после удаления меда. Ископаемые воски (горный воск, воск бурых углей) включает 70% сложных эфиров кислот и спиртов с числом атомов углерода больше 24. В химическом отношении воски (особенно содержащие остатки насыщенных жирных кислот) отличаются значительной стойкостью; с трудом омыляются, устойчивы к действию кислорода воздуха.
Популярное: Личность ребенка как объект и субъект в образовательной технологии: В настоящее время в России идет становление новой системы образования, ориентированного на вхождение... Модели организации как закрытой, открытой, частично открытой системы: Закрытая система имеет жесткие фиксированные границы, ее действия относительно независимы... Как выбрать специалиста по управлению гостиницей: Понятно, что управление гостиницей невозможно без специальных знаний. Соответственно, важна квалификация... Как построить свою речь (словесное оформление):
При подготовке публичного выступления перед оратором возникает вопрос, как лучше словесно оформить свою... ©2015-2024 megaobuchalka.ru Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. (3078)
|
Почему 1285321 студент выбрали МегаОбучалку... Система поиска информации Мобильная версия сайта Удобная навигация Нет шокирующей рекламы |