Реакции галогенирования боковых цепей алкилбензолов
Алкилбензолы вступают в реакцию радикального хлорирования и бромирования боковой цепи. Эта реакция протекает по цепному механизму и включает стадии инициирования, роста и обрыва цепи. Для инициирования образованиярадикальных частиц используется освещение ультрафиолетовым светом (фотолиз) и высокие температуры – 450º-500ºС (термолиз). При гомолитическом разрыве связи C-H у α-атома углерода в алкилбензолах образуются стабильные радикалы, в которых делокализация неспаренного электрона осуществляется с участием π-системы кольца (р,π-сопряжение): Рис. 15.15. Резонансные структуры бензильного радикала Например, при фотохимическом или термическом хлорировании толуола возможно замещение всех трёх атомов водорода, при этом каждый последующий атом замещается труднее предыдущего: Рис. 5.12. Схема реакции хлорирования толуола При бромировании толуола возможно замещение бромом не более двух атомов водорода боковой цепи. Так толуол легко бромируется N-бромсукцинимидом в присутствии пероксидов, генерирующих радикалы брома: Рис. 15.13. Схема реакции бромирования толуола N-бромсукцинимидом В алкилбензолах с более сложной цепью, чем метил, есть некоторые отличия в реакциях хлорирования и бромирования. Бронирование этилбензола протекает более селективно и приводит к образованию исключительно к 1-бромо-1-фенилэтана; хлорирование этилбензола – к двум продуктам с подавляющим преобладанием 1-фенил-1-хлорэтана (10:1): Рис. 15.14. Особенности галогенирования алкилбензолов со сложной цепью В этом и других случаях для алкилбензолов с более сложной боковой цепью предпочтительным является замещение атомов водорода у атома углерода, связанного с кольцом – «бензильных водородов». Различие в селективности хлорирования и бромирования связано с более высокой реакционной способностью атомарного хлора, а более реакционноспособный реагент, как правило, менее селективен.
Реакции окисления боковых цепей алкилбензолов Алкилбензолы, в которых с бензольным кольцом связана первичная или вторичная алкильная группа, окисляются щелочным раствором перманганата калия в соответствующие бензойные кислоты. Независимо от длины и разветвленности боковой углеродной цепи окислению всегда подвергается α-атом углерода. Третичные алкильные группы, у которых нет «бензильных атомов» водорода, практически не окисляются в этих условиях: Рис. 15.16. Схема реакции окисления боковой цепи этилбензола Окисление алкильных групп (-СН3, первичные –CH2R и вторичные -CHR2) обусловлено влиянием бензольного кольца на легкость разрыва связи С(sp3)–H в
Популярное: Модели организации как закрытой, открытой, частично открытой системы: Закрытая система имеет жесткие фиксированные границы, ее действия относительно независимы... Личность ребенка как объект и субъект в образовательной технологии: В настоящее время в России идет становление новой системы образования, ориентированного на вхождение... Организация как механизм и форма жизни коллектива: Организация не сможет достичь поставленных целей без соответствующей внутренней... ©2015-2024 megaobuchalka.ru Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. (2873)
|
Почему 1285321 студент выбрали МегаОбучалку... Система поиска информации Мобильная версия сайта Удобная навигация Нет шокирующей рекламы |